聚四氟乙烯相对分子质量较大,低的为数十万,高的达一千万以上,一般为数百万(聚合度在104数量级,而聚乙烯仅在103)。一般结晶度为90~95%,熔融温度为327~342℃。聚四氟乙烯分子中CF2单元按锯齿形状摆放,由于氟原子半径较氢稍大,所以相邻的CF2单元不能完全按反式穿插取向,而是构成一个螺旋状的歪曲链,氟原子几乎覆盖了全部高分子链的表面。这种分子结构解说了聚四氟乙烯的各种功用。温度低于19℃时,构成13/6螺旋;在19℃发作相变,分子略微解开,构成15/7螺旋。
虽然在全氟碳化合物中碳-碳键和碳-氟键的开裂需求别离吸收能量346.94和484.88kJ/mol,但聚四氟乙烯解聚生成1mol四氟乙烯仅需能量171.38kJ。所以在高温裂解时,聚四氟乙烯主要解聚为四氟乙烯。聚四氟乙烯在260、370和420℃时的失重速率(%)每小时别离为1×10-4、4×10-3和9×10-2。可见,聚四氟乙烯可在 260℃长期使用。由于高温裂解时还发作剧毒的副产物氟光气和全氟异丁烯等,所以要分外注意安全防护并防止聚四氟乙烯接触明火。
力学功用
它的摩擦系数小,仅为聚乙烯的1/5,这是全氟碳表面的主要特征。又由于氟-碳链分子间作用力低,所以聚四氟乙烯具有不粘性。
聚四氟乙烯在-196~260℃的较广温度范围内均坚持力学功用,全氟碳高分子的特征之一是在低温不变脆。
耐化学腐蚀和耐候性
除熔融的碱金属外,聚四氟乙烯几乎不受任何化学试剂腐蚀。例如在浓硫酸、